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??谑秀~催化類

作者:創(chuàng)始人 日期:2024-07-24 人氣:12944

銅催化類

Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)

碘代芳烴在Cu , Ni 或Pd 催化下進(jìn)行自身偶聯(lián)得到二芳基化合物的反應(yīng)。

Goldberg偶聯(lián)反應(yīng)

銅或銅鹽催化下進(jìn)行芳酰胺化的反應(yīng)。此反應(yīng)早由德國女化學(xué)家、Fritz Ullmann 的妻子 Irma Goldberg 發(fā)現(xiàn)。但此反應(yīng)有一些缺點(diǎn):(1)反應(yīng)溫度一般是140℃,甚至更高;(2)部分的反應(yīng)需要一個(gè)摩爾或更多的銅參與反應(yīng);(3)一般需要在高極性而且毒性較大的溶劑中進(jìn)行。近年來,利用合適的配體,把銅的使用量縮減到了催化量。該反應(yīng)不需要使用昂貴的Pd金屬,在經(jīng)濟(jì)性上是十分有優(yōu)勢的。

Kinugasa β-內(nèi)酰胺合成反應(yīng)

手性有機(jī)銅(手性惡唑啉)催化劑催化下,端基炔和硝酮進(jìn)行偶極環(huán)加成得到異惡唑啉中間體,重排后得到立體選擇性的β-內(nèi)酰胺的反應(yīng)。

Meerwein芳基化反應(yīng)

Feringa–Alexakis不對稱邁克爾加成反應(yīng)

在手性聯(lián)二萘類配體和Cu(II)催化下,烷基鋅對不飽和羰基化合物或不飽和酮亞胺進(jìn)行不對稱邁克爾加成的反應(yīng)。

Darzens-Nenitzescu烯烴酰基化反應(yīng)

在Zn-Cu催化下,酰氯和烯烴反應(yīng)得到烯烴?;a(chǎn)物的反應(yīng)。反應(yīng)類似Friedel–Crafts反應(yīng)。

Barton-Pinhey芳基化反應(yīng)

芳基三乙酸鉛和含有NH的胺或芳環(huán)進(jìn)行偶聯(lián)的反應(yīng)。此反應(yīng)可作為

Chan–Lam反應(yīng)的替代反應(yīng)。除了親核的胺或芳環(huán)能發(fā)生反應(yīng),富電子的芳環(huán)也可以進(jìn)行偶聯(lián)。

鎳催化類

Kumada偶聯(lián)反應(yīng)

Kumada偶聯(lián)反應(yīng)是1972年首先發(fā)現(xiàn)的Pd 或 Ni催化的偶聯(lián)反應(yīng),此反應(yīng)是格氏試劑和烷基,烯基或芳基鹵代物偶聯(lián)的很經(jīng)濟(jì)的反應(yīng),缺點(diǎn)是并不是所有的鹵代物都能與有機(jī)鎂化合物進(jìn)行反應(yīng)。Kumada偶聯(lián)在工業(yè)上的一個(gè)重要應(yīng)用是合成苯乙烯類衍生物,是低成本合成不對稱的聯(lián)芳基化合物的反應(yīng)。

本反應(yīng)與Negishi Coupling不同,可以直接和格氏試劑反應(yīng),而不需要先轉(zhuǎn)化為有機(jī)鋅試劑。

Kumada(交叉)偶聯(lián)反應(yīng)(熊田偶聯(lián);Kumadacoupling),又稱Kumada-Corriu(交叉)偶聯(lián)反應(yīng),熊田-玉尾-Corriu偶聯(lián)反應(yīng)(Kumada-Tamao-Corriu Cross Coupling)。是指烷基或芳基格氏試劑與芳鹵或乙烯基鹵,芳基三氟甲磺酸酯等等在鎳或鈀催化下的交叉偶聯(lián)反應(yīng)。

Negishi交叉偶聯(lián)反應(yīng)

在鎳或鈀催化下有機(jī)鋅試劑和各種鹵代物或磺酸酯(芳基,烯基,炔基和?;┻M(jìn)行交叉偶聯(lián)的反應(yīng)。

反應(yīng)活性一般比較好、對烷基(sp3) 鋅化合物也能使用,官能團(tuán)兼容性好。

另外使用有機(jī)鋁或有機(jī)鋯的偶聯(lián)反應(yīng)也被稱為根岸偶聯(lián)反應(yīng)。


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