基于靜電紡絲技術構筑的海綿狀多孔材料具有孔隙率高、質輕以及多功能性等優(yōu)點。隨著近年來短纖維技術及聚合物功能材料制備技術的不斷進步,使得電紡海綿材料作為一種新型開孔三維材料得到廣泛的應用關注。其中,聚酰亞胺(PI)基電紡海綿多孔材料基于其優(yōu)異的機械性能和熱穩(wěn)定性能成為該領域的研究熱點。但是,以往的PI電紡技術多以1,4-二氧六環(huán)等非水溶劑為媒介,溶劑毒性造成不可避免的環(huán)境污染和人體健康危害。另一方面,采用傳統(tǒng)有機溶劑靜電紡絲技術制備的PI多孔電紡材料表面多呈疏水特性,極大地限制了其應用領域的拓展。
近日,德國拜羅伊特大學Andreas Greiner和韓國科學技術學院(KAIST)Il-Doo Kim研究團隊合作,以含十二烷基苯磺酸鈉(SDBS)表面活性劑的水溶液為溶劑體系,突破性的實現(xiàn)了表面具有親水特性PI電紡海綿多孔材料(sPI)的制備。基于SDBS助劑添加,所制備多孔PI材料表面呈現(xiàn)可調控的親水特性,多孔PI在水溶液中具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性,吸水能力達5000%。該研究成果在親水性電紡海綿材料制備方面具有里程碑意義,在生物組織工程、油水分離等領域具有廣闊的技術應用前景。
PI電紡海綿制備過程及表面性能展示。圖片來源:ACS Appl. Mater. Interfaces
通過高剪切混合將長PI纖維裁剪成短纖維,添加少量(e.g., 1 wt %)SDBS表面活性劑為分散助劑后,其能夠在水溶液中實現(xiàn)穩(wěn)定分散。進一步加入聚酰胺酸溶液后,混合溶液也呈現(xiàn)較好的相容性;其中聚酰胺酸在此后電紡制備sPI海綿材料過程中起到粘結劑的作用、引入SDBS表面活性劑后sPI亞胺化固化溫度提高至280 ℃,這兩個方面因素是保證PI海綿材料優(yōu)異機械性能的關鍵。
sPI海綿材料表面親疏性及吸收性能調控。圖片來源:ACS Appl. Mater. Interfaces
區(qū)別于傳統(tǒng)的靜電紡絲技術,加入SDBS為助劑后所制備sPI海綿材料表面呈現(xiàn)明顯的親水特性(水滴完全潤濕所需時間<100 ms)。同時,系統(tǒng)研究表明通過調控SDBS表面活性劑添加濃度以及溶液中PI短纖維含量能夠對sPI海綿材料親水性(水接觸角)和吸水能力進行調控。其中,研究表明2.0 wt%含量SDBS的加入足以保證所制備PI材料表面呈現(xiàn)親水性。
sPI海綿材料機械性能測試。圖片來源:ACS Appl. Mater. Interfaces
同時,雖然傳統(tǒng)PI材質具有固有的疏水性,該研究中所制備sPI海綿材料呈現(xiàn)卓越的吸水能力以及循環(huán)測試性能穩(wěn)定性;當SDBS含量為PI纖維質量10 wt%時,sPI海綿材料(SDBS(10%)-sPI)初始吸水率達到5000 wt %(佳)。此外,循環(huán)壓縮性能測試表明sPI海綿材料體系展現(xiàn)出優(yōu)異的機械性能和多孔尺寸穩(wěn)定性。 聚丙烯腈多孔海綿的制備應用拓展。圖片來源:ACS Appl. Mater. Interfaces
為展示該靜電紡絲技術的普適性,研究人員進一步采用SDBS輔助制備了聚丙烯腈(PAN)海綿材料。添加10 wt % SDBS,所制備PAN多孔材料密度為5.7 mg cm-3、材料表面呈強親水性且具有卓越的壓縮循環(huán)測試(100余次)性能穩(wěn)定性。此外,基于sPI海綿材料表面的親水特性,多孔材料可作為菌膜基底用于不同功能生物膜的培育,在生物燃料電池等領域的具有重要的潛在應用。
sPI海綿材料細菌培養(yǎng)應用。圖片來源:ACS Appl. Mater. Interfaces
總結
表面活性劑作為一種典型的兩親性大分子化合物,廣泛的應用于工業(yè)生產(chǎn)和日常生活中。該研究創(chuàng)造性的以微量傳統(tǒng)SDBS為溶液助劑,實現(xiàn)了聚酰亞胺等聚合物材料體系靜電紡絲技“水性化”簡便制備。該研究成果中多孔材料表面親水改性技術及其策略的普適性,將極大地突破傳統(tǒng)聚合物材料固有疏水特性帶來的應用局限性。