一、定義
1、羥值:1克聚合物多元醇所含的羥基(-OH)量相當于KOH的毫克數,單位mgKOH/g。
2、當量:當量=56100/羥值
3、異氰酸根含量:
4、異氰酸酯指數:表示聚氨酯配方中異氰酸酯過量的程度,通常用字母R表示。
5、擴鏈劑:是指能使分子鏈延伸、擴展或形成空間網狀交聯的低分子量醇類、胺類化合物。
6、硬段:聚氨酯分子主鏈上由異氰酸酯、擴鏈劑、交聯劑反應所形成的鏈段,這些基團內聚能較大、空間體積較大、剛性較大。
7、軟段:碳碳主鏈聚合物多元醇,柔順性較好,在聚氨酯主鏈中為柔性鏈段。
8、發(fā)泡指數:把相當于在100份聚醚中使用的水的份數定義為發(fā)泡指數(IF)。
9、一步法:指將低聚物多元醇、二異氰酸酯、擴鏈劑和催化劑等同時混合后直接注入模具中,在一定溫度下 固化成型的方法。
10、預聚物法:首先將低聚物多元醇與二異氰酸酯進行預聚反應,生成端NCO基的聚氨酯預聚物,澆注時再將預聚物與擴鏈劑反應,制備聚氨酯彈性體的方法,稱之為預聚物法。
11、半預聚物法:半預聚物法與預聚物法的區(qū)別是將部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟擴鏈劑、催化劑等以混合物的形式添加到預聚物中。
12、反應注射成型:又稱反應注塑模制RIM(Reaction Injection Moulding),是由分子量不大的齊聚物以液態(tài)形式進行計量,瞬間混合的同時注入模具,而在模腔中迅速反應,材料分子量急驟增加,以極快的速度生成含有新的特性基團結構的全新聚合物的工藝。
13、發(fā)泡指數 :即把相當于在100份聚醚中使用的水的份數定義為發(fā)泡指數(IF)。
14、發(fā)泡反應 :一般是指有水與異氰酸酯反應生成取代脲,并放出CO2的反應。
15、凝膠反應:一般即指氨基甲酸酯的形成反應。
16、凝膠時間:在一定條件下,液態(tài)物質形成凝膠所需的時間。
17、乳白時間:在I區(qū)即將結束時,在液相聚氨酯混合物料中即出現乳白現象。該時間在聚氨酯泡沫體生成中稱為乳白時間(cream time)。
18、擴鏈系數:是指擴鏈劑組分(包括混合擴鏈劑)中氨基、羥基的量(單位:mo1)與預聚體中NCO的量的比值,也就是活性氫基團與NCO的摩爾數(當量數)比值。
19、低不飽和度聚醚:主要針對PTMG開發(fā),PPG的價格,不飽和度降低到0.05mol/kg,接近PTMG的性能,采用DMC催化劑,主要品種Bayer公司Acclaim系列產品。
20、氨酯級溶劑:
21、物理發(fā)泡劑:物理發(fā)泡劑就是泡沫細孔是通過某一種物質的物理形態(tài)的變化,即通過壓縮氣體的膨脹、液體的揮發(fā)或固體的溶解而形成的
22、化學發(fā)泡劑:化學發(fā)泡劑是那些經加熱分解后能釋放出二氧化碳和氮氣等氣體,并在聚合物組成中形成細孔的化合物
23、物理交聯: 在高聚物軟鏈中有部分硬質鏈,硬質鏈在軟化點或熔點以下的溫度具有與化學交聯后的硫化橡膠同樣的物理性質的現象。
24、化學交聯:指在光、熱、高能輻射、機械力、超聲波和交聯劑等作用下,大分子鏈間通過化學鍵聯結起來,形成網狀或體形結構高分子的過程。
二、簡答
1、常用的異氰酸酯從結構上看有哪幾類?
答:分為脂肪族,脂環(huán)族,芳香族
2、常用的異氰酸酯有哪幾種?寫出結構式
答:甲苯二異氰酸酯(TDI),二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯(MDI),多苯基甲烷多異氰酸酯(PAPI),液化MDI,六亞甲基二異氰酸酯(HDI),氫化TDI,
3、TDI-100和TDI-80含義?
答:TDI-100是指全部由2,4結構的甲苯二異氰酸酯組成;TDI-80是指由80%的2,4結構的甲苯二異氰酸酯和20%的2,6結構組成的混合物。
4、TDI和MDI在聚氨酯材料的合成中各有何特點?
答:對于2,4-TDI和2,6-TDI的反應活性。2,4-TDI的反應活性比2,6-TDI高數倍,這是因為,2,4-TDI中4位NCO離2位NCO及甲基較遠,幾乎無位阻,而2,6-TDI的NCO受鄰位甲基的位阻效應較大,反應活性受到影響。
MDI的兩個NCO基團相距較遠、且周圍無取代基,故這兩個NCO的活性都較大,即使其中一個NCO參加了反應,使剩下的NCO活性有所下降,總的來說活性仍較大,故MDI型聚氨酯預聚體的反應活性比TDI預聚體大。
5、HDI、IPDI、MDI、TDI、NDI中耐黃變哪幾種較好?
答:HDI(屬于不變黃脂肪族二異氰酸酯),IPDI(制成的聚氨酯樹脂具有優(yōu)秀的耐光學穩(wěn)定性和耐化學藥品性,一般用于制造高檔不變色的聚氨酯樹脂)
6、MDI改性的目的及常用的改性方法,
答:液化MDI:改性目的:液化純MDI是經過液化改性的MDI,它克服了純MDI的一些缺陷(常溫下固體,使用要融化,多次加熱影響性能),也為MDI基聚氨酯材料性能的提高和改善提供了進行大范圍改性的基礎。方法:①氨基甲酸酯(urethane )改性的液化MDI。②碳化二亞胺(carbodiimide)和脲酮亞胺 (uretonimine)型改性液化MDI。③摻合型液化MDI
氫化TDI,學名為甲基環(huán)已基二異氰酸酯,脂肪族異氰酸酯,其對光穩(wěn)定,不會產生黃變的生色基團
7、常用的聚合物多元醇有哪幾類?
答:聚酯多元醇,聚醚多元醇
8、聚酯多元醇工業(yè)生產方法主要有幾種?
答:A、真空熔融法 B、載氣熔融法 C、共沸蒸餾法
9、聚酯、聚醚多元醇的分子主鏈上有哪些特殊結構?
答:聚酯多元醇:在分子主鏈上含有酯基,在端基上具有羥基(-OH)的大分子醇類化合物。聚醚多元醇:在分子主鏈結構上含有醚鍵(-O-)、端基帶有(-OH)或胺基(-NH2)的聚合物或齊聚物。
10、根據特性聚醚多元醇分幾類?
答:高活性聚醚多元醇,接枝型聚醚多元醇,阻燃型聚醚多元醇,雜環(huán)改性聚醚多元醇,聚四氫呋喃多元醇
11、根據起始劑分普通聚醚有幾種?
答:聚氧化丙烯二醇,聚氧化丙烯三醇,硬泡聚醚多元醇,低不飽和度聚醚多元醇
12、常用的聚氨酯催化劑有哪幾類?各包括哪幾個常用品種?
答:叔胺類催化劑,常用品種有:三亞乙基二胺,二甲基乙醇胺,N-甲基嗎啡啉,N,N-二甲基環(huán)已胺
金屬烷基化合物,常用品種有:有機錫類催化劑,可分為辛酸亞錫,油酸亞錫,二丁基錫二月桂酸酯
13、常用聚氨酯擴鏈劑或交聯劑有哪些?
答:多元醇類(1,4-丁二醇),脂環(huán)醇類,芳醇類,二胺類,醇胺類(乙醇胺,二乙醇胺)
14、異氰酸酯的反應機理
答:異氰酸酯與活潑氫化合物的反應,就是由于活潑氫化合物分子中的親核中心進攻NCO基的碳原子而引起的。反應機理如下:
15、異氰酸酯結構如何影響NCO基團的反應活性?
答:A.R基的電負性:若R基為吸電子基,-NCO集團中C原子電子云密度更加降低,更容易受到親核試劑的進攻,即更容易和醇類、胺類等化合物進行親核反應。 若R為供電子基,通過電子云傳遞,將會使-NCO基團中C原子的電子云密度增加,使它不容易受到親核試劑的進攻,它與含活潑氫化合物的反應能力下降。B. 誘導效應:由于芳香族二異氰酸酯中含有兩個NCO基團,當個-NCO基因參加反應時,由于芳環(huán)的共軛效應,未參加反應的-NCO基團會起到吸電子基的作用,使個NCO基團反應活性增強,這種作用就是誘導效應。C. 空間位阻效應:在芳香族二異氰酸酯分子中,假如兩個-NCO基團同時處在一個芳環(huán)上,那么其中的一個NCO基對另一個NCO基反應活性的影響往往是比較顯著的。但是當兩個NCO基分別處在同一分子中的不同芳環(huán)上,或它們被烴鏈或芳環(huán)所隔開,這樣它們之間的相互影響就不大,而且隨鏈烴長度的增加或芳環(huán)數目的增加而減小。
16、活潑氫化合物種類與NCO反應活性
答:脂肪族NH2>芳香族NH2>伯醉OH>水>仲OH>酚OH>羧基>取代脲>酰胺>氨基甲酸酯。(若親核中心的電子云密度越大,其電負性越強,它與異氰酸酯的反應活性則越高,反應速度也越快;反之則活性低。)
17、異氰酸酯和活潑氫化合物常見反應
答:與醇反應生成氨基甲酸酯:
與水反應:制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩(wěn)定的氨基甲酸,然后分解成CO2和胺,如果異氰酸酯過量,生成的胺會和異氰酸酯反應生成脲。
酰胺化合物只有在較高的溫度下(如>100℃),才能與異氰酸酯發(fā)生中等速度的反應,生成酰基脲。
胺與異氰酸酯反應生成取代脲結構。
18、羥基化合物對其與異氰酸酯反應活性的影響
答:活潑氫化合物(ROH或RNH2)的反應性與R的性質有關,當R為吸電子基(電負性低),則氫原子轉移出困難,活潑氫化合物與NCO的反應較為困難;若R為供電子取代基,則能提高活潑氫化合物與NCO的反應活性。
19、異氰酸酯與水的反應有何用途
答:是制備聚氨酯泡沫塑料的基本反應之一。它們之間的反應首先生成不穩(wěn)定的氨基甲酸,然后分解成CO2和胺,如果異氰酸酯過量,生成的胺會和異氰酸酯反應生成脲。
20、在聚氨酯彈性體制備時,聚合物多元醇含水量應嚴格控制
答:對于彈性體、涂料、纖維中要求不能有氣泡,所以原料中的含水量必須嚴格控制,通常要求低于0.05%。
21、異氰酸酯與氨基甲酸酯及脲基的反應
22、胺類、錫類催化劑對異氰酸酯反應的催化作用區(qū)別
答:叔胺類催化劑對異氰酸酯與水的反應催化效率大,而錫類催化劑對異氰酸酯與羥基反應的催化效率大。
23、為什么聚氨酯樹脂可以看作是一種嵌段聚合物,鏈段結構有何特點?
答:因為在聚氨酯樹脂的鏈段是有硬段和軟段組成,硬段是指聚氨酯分子主鏈上由異氰酸酯、擴鏈劑、交聯劑反應所 形成的鏈段,這些基團內聚能較大、空間體積較大、剛性較大。而軟段是指碳碳主鏈聚合物多元醇,柔順性較好,在聚氨酯主鏈中為柔性鏈段。
24、影響聚氨酯材料性能的因素有哪些?
答:基團的內聚能,氫鍵,結晶性,交聯度,分子量,硬段,軟段
25、聚氨酯材料分子主鏈上軟段、硬段各來自哪些原料
答:軟段由低聚物多元醇(聚酯、聚醚二醇等)組成,硬段由多異氰酸酯或其與小分子擴鏈劑組成。
26、軟段、硬段如何影響聚氨酯材料的性能?
答:軟段:(1)軟段的分子量:假定聚氨酯分子量相同,其軟段若為聚酯,則聚氨酯的強度隨著聚酯二醇分子量的增加而提高;若軟段為聚醚,則聚氨酯的強度隨聚醚二醇分子量的增加而下降,不過伸長率卻上升。(2)軟段的結晶性:對線性聚氨酯鏈段的結晶性有較大的貢獻。一般來說,結晶性對提高聚氨酯制品的性能是有利的,但有時結晶會降低材料的低溫柔韌性,并且結晶性聚合物常常不透明。
硬段:硬鏈段通常影響聚合物的軟化熔融溫度及高溫性能。芳香族異氰酸酯制備的聚氨酯由于硬段含剛性芳環(huán),因而使其硬段內聚強度增大,材料強度一般比脂肪族異氰酸酯型聚氨酯的大,但抗紫外線降解性能較差,易泛黃。脂肪族聚氨酯則不會泛黃。
27、聚氨酯泡沫分類
答:(1)硬泡及軟泡,⑵高密度及低密度泡沫,⑶聚酯型、聚醚型泡沫,⑷TDI型、MDI型泡沫,⑸聚氨酯泡沫及聚異氰脲酸酯泡沫,⑹一步法及預聚法生產,⑺連續(xù)法及間歇法生產,⑻塊狀泡沫和模塑泡沫
28、泡沫制備的基本反應
答:是指-NCO與-OH、-NH2、H2O的反應,與多元醇反應時,發(fā)泡過程中的“凝膠反應”一般即指氨基甲酸酯的形成反應。因為泡沫原料采用多官能度原料,得到的是交聯網絡,這使得發(fā)泡體系能夠迅速凝膠。基團的反應式如下:
在有水存在的發(fā)泡體系中,產生發(fā)泡反應。所謂“發(fā)泡反應”, 一般是指有水與異氰酸酯反應生成取代脲,并放出CO2的反應。
29、泡沫穩(wěn)定劑在聚氨酯泡沫制備中的作用
答:具有乳化作用,使泡沫物料各組分間的互溶性增強;加入有機硅表面活性劑后,由于它大大降低了液體的表面張力γ ,氣體分散時所需增加的自由能減少,使分散在原料中的空氣在攪拌混合過程中更易成核,有助于細小氣泡的產生,提高了泡沫的穩(wěn)定性。
30、泡沫的穩(wěn)定機理
答:加入適當的表面活性劑有利于生成細微的氣泡分散體。
31、開孔泡沫與閉孔泡沫的形成機理
答:開孔泡沫形成機理:大多情況是在氣泡內產生大壓力時由于凝膠反應形成的泡孔壁強度不高,不能承受氣體壓力升高引起的壁膜拉伸,氣泡壁膜便被拉破,氣體從破裂處逸出,形成開孔泡沫。
閉孔泡沫形成機理:對于硬泡體系,由于采用多官能度、低分子量的聚醚多元醇與多異氰酸酯反應,凝膠速度相對較快,在泡孔內氣體不能擠破泡壁,從而形成以閉孔為主的泡沫塑料。
32、物理發(fā)泡劑與化學發(fā)泡劑發(fā)泡機理
答:物理發(fā)泡劑:物理發(fā)泡劑就是泡沫細孔是通過某一種物質的物理形態(tài)的變化,即通過壓縮氣體的膨脹、液體的揮發(fā)或固體的溶解而形成的
化學發(fā)泡劑:化學發(fā)泡劑是那些經加熱分解后能釋放出二氧化碳和氮氣等氣體,并在聚合物組成中形成細孔的化合物
33、聚氨酯泡沫配方如何表示及如何計算
答:在聚氨酯泡沫塑料配方設計或表達時通常以100質量份多元醇為基準,配方其余組分則一般表示為“份/100份多元醇”,或直接表示為多少份。
計算公式:計算每份多元醇所需異氰酸酯的單元用量(質量)
軟泡所用的多異氰酸酯以TDI為主,所需TDI的單元用量設為M1T, 硬泡以及部分冷熟化模塑軟泡等采用粗MDI(即PAPI),設其單元用量為M1M 。
式中:Q為多元醇的羥值,M和f分別表示多元醇的分子量和平均官能度,174.1和2分別是TDI的分子量和官能度,NCO%和42分別是異氰酸酯中的NCO質量分數(可稍有差異)和NCO的摩爾質量。若采用PAPI,則可異氰酸酯的NCO%質量分數為0.30左右),進行各項計算。
計算每份水所需消耗異氰酸酯的用量
M2T =(1/18.02)×174.1=9.67
M2M =(1/18.02)×2/(0.30/42)=15.54
式中, M2T和M2M分別表示每l份水所需TDI和PAPI的用量,18.02是水的相對分子質量,根據反應方程式,1個水分子消耗2個NCO(如1個TDI分子)。配方中化學發(fā)泡劑水的用量一般指總的水用量,除加入的水外,還包括聚醚多元醇及其它組分所含的水分。
計算整個配方所需異氰酸酯的用量
把每質量份含活性氫原料所需消耗的異氰酸酯分別乘以實際用量,加和后乘以異氰酸酯指數即得整個配方所需異氰酸酯的用量。
例如,在軟泡生產中,一次用68kg多元醇(羥值56mgKOH/g,含水分0.1%),配方中加水3份/l00份多元醇,不計其它助劑消耗的TDI,TDI指數為105,TDI純度以l00%計,則TDI的用量為:
34、軟質聚氨酯泡沫的制備方法
答:一步法和預聚體法
35、水平發(fā)泡與垂直發(fā)泡的特點
答:水平發(fā)泡特點:邊膜提升法:該方法在原始水平發(fā)泡機基礎上增加了向上牽引側紙裝置,使泡沫邊緣與中部同步上漲發(fā)泡,從而制得接近平頂的泡沫塊。平衡壓板法:特點是采用了頂紙和頂部蓋板。溢流槽法:特點是采用溢流槽和傳送帶降落板。
垂直發(fā)泡特點:可以用較小的流量得到大截面積的泡沫塊料,而通常用水平發(fā)泡機要得到同樣截面的塊料,流量水平要比垂直發(fā)泡大3~5倍;由于泡沫塊橫截面大,不存在上下表皮,邊皮也較薄,因而大大減少了切割損失;設備占地面積小,廠房高度約12~13m,廠房和設備投資費用較水平發(fā)泡工藝的低;可以方便地通過更換料斗及模型,可生產圓柱形或矩形泡沫體,特別是可生產供旋切的圓塊泡坯料。
36、軟泡制備原料選擇基本要點
答:多元醇:用于普通塊狀泡沫的聚醚多元醇,分子量一般為3000~4000,以聚醚三醇為主。高回彈泡沫則多采用分子量在4500~6000的聚醚三醇。分子量增加時,泡沫的拉伸強度、伸長率和回彈性提高;同類聚醚的反應活性下降。聚醚的官能度增加,則反應相對加快,生成聚氨酯的交聯度提高,泡沫硬度隨之提高,伸長率下降。異氰酸酯:聚氨酯軟塊泡的異氰酸酯原料以甲苯二異氰酸酯(TDI-80)為主。而活性相對較低的TDI-65僅用于聚酯型聚氨酯泡沫或特殊的聚醚型泡沫。催化劑:塊狀軟泡發(fā)泡用的催化利大致分為二類:一類是有機金屬化合物,以辛酸亞錫為常用;另一類是叔胺、以雙(二甲氨基乙基)醚常用。泡沫穩(wěn)定劑:在聚酯型聚氨酯塊狀泡沫中以非硅系表面活性劑為主,聚醚型塊狀發(fā)泡中主要采用有機硅—氧化烯烴共聚合物。發(fā)泡劑: 一般在制造密度大于21千克每立方米的聚氨酯軟塊泡時,只使用水作發(fā)泡劑;在低密度配方中才使用二氯甲烷(MC)等低沸點化合物作輔助發(fā)泡劑。
37、環(huán)境條件對塊狀泡沫物性的影響
答:溫度的影響:聚氨酯的發(fā)泡反應隨著物料溫度上升而加快,在敏感的配方中將會引起燒芯和著火的危險。空氣濕度的影響:隨著濕度的增加,由于泡沫中的異氰酸酯基團部分與空氣中的水分反應,泡沫的硬度有所下降,伸長率增加;由于脲基的增加,泡沫的拉伸強度有所增加。大氣壓的影響:對同樣的配方,當在海拔較高的地方發(fā)泡時,密度明顯降低。
38、冷模塑軟泡與熱模塑泡沫所用原料體系主要區(qū)別
答:冷熟化模塑所用原料的反應活性較高,熟化時無需外部供熱,依靠體系產生的熱量,短時間即可基本上完成熟化反應,原料注模后幾分鐘內即可脫模。 熱熟化模塑泡沫的原料反應活性較低,反應混合物在模具中發(fā)泡結束后,需要連同模具一起加熱,泡沫制品在烘道中熟化完全后才能脫模。
39、冷模塑軟泡與熱模塑泡沫相比有何特點
答:①生產過程中不需外部提供熱量,可節(jié)省大量熱能;②sag系數(壓陷比)高,舒適性能好;③回彈率高;④不加阻燃劑的泡沫也有一定的阻燃性能;⑤生產周期短,可節(jié)省模具,節(jié)約成本。
40、軟泡與硬泡各自的特點與用途
答:軟泡特點:聚氨酯軟泡的泡孔結構多為開孔的。一般具有密度低、彈性回復好、吸音、透氣、保溫等性能。用途:主要用作家具、墊材、交通工具座椅墊材、各種軟性襯墊層壓復合材料,工業(yè)和民用上也把軟泡用作過濾材料、隔音材料、防震材料、裝飾材料、包裝材料及隔熱保溫材料等。
硬泡特點:聚氨酯泡沫具有重量輕、比強度高、尺寸穩(wěn)定性好;聚氨酯硬泡的絕熱性能優(yōu)越;粘合力強;老化性能好,絕熱使用壽命長;反應混合物具有良好的流動性,能順利地充滿復雜形狀的模腔或空間;聚氨酯硬泡生產原料的反應性高,可以實現快速固化,能在工廠中實現高效率、大批量生產。
用途:用作冰箱、冷柜、冷藏集裝箱、冷庫等的保溫層材料,石油輸送管道及熱水輸送管道保溫層,建筑墻壁及屋頂保溫層、保溫夾心板,等等。
41、硬泡配方設計要點
答:多元醇 :用于硬泡配方的聚醚多元醇一般是高官能度、高羥值(低分子量)聚氧化丙烯多元醇;異氰酸酯:目前用于硬泡的異氰酸酯主要是多亞甲基多苯基多異氰酸酯(一般稱PAPI),即粗MDI、聚合MDI; 發(fā)泡劑:(1)CFC發(fā)泡劑(2)HCFC及HFC發(fā)泡劑(3)戊烷發(fā)泡劑(4)水; 泡沫穩(wěn)定劑:用于聚氨酯硬泡配方的泡沫穩(wěn)定劑一般是聚二甲基硅氧烷與聚氧化烯烴的嵌段聚合物,目前大多數泡沫穩(wěn)定劑以Si-C型為主;催化劑:硬泡配方的催化劑以叔胺為主,在特殊場合可使用有機錫催化劑;其它助劑:根據聚氨酯硬泡制品的不同用途要求與需要,還可在配方中加入阻燃劑、開孔劑、發(fā)煙抑制劑、防老劑、防霉劑、增韌劑等助劑。
42、整皮模塑泡沫制備原理
答:整皮模塑泡沫塑料(integral skin foam,簡稱ISF)又稱自結皮泡沫塑料(self skinning foam),是在制造時自身產生致密表皮的泡沫塑料。
43、聚氨酯微孔彈性體的特點及用途
答:特點:聚氨酯彈性體是一種嵌段聚合物,一般由低聚物多元醇柔性長鏈構成軟段,以二異氰酸酯及擴鏈劑構成硬段,硬段和軟段交替排列,形成重復結構單元。除含有氨酯基團外,聚氨酯分子內及分子間可形成氫鍵,軟段和硬段可形成微相區(qū)并產生微觀相分離。
用途:
44、聚氨酯彈性體由哪些主要性能特點
答:性能特點:1、較高的強度和彈性,可在較寬的硬度范圍內(邵氏A10~邵氏D75)保持較高的彈性;一般無需增塑劑可達到所需的低硬度,因而無增塑劑遷移帶來的問題; 2、在相同硬度下,比其它彈性體承載能力高;3、優(yōu)異的耐磨性,其耐磨性是天然橡膠的2~10倍;4、耐油脂及耐化學品性優(yōu)良;芳香族聚氨酯耐輻射;耐氧性和耐臭氧性能優(yōu)良;5、抗沖擊性高、耐疲勞性及抗震動性好,適于高頻撓屈應用;6、低溫柔順性好;7、普通聚氨酯不能在100 ℃以上使用,但采用特殊的配方可耐140 ℃高溫;8、模塑和加工成本相對較低。
45、聚氨酯彈性體根據多元醇、異氰酸酯、制造工藝等分類
答:按低聚物多元醇原料分,聚氨酯彈性體可分為聚酯型、聚醚型、聚烯烴型、聚碳酸酯型等,聚醚型中根據具體品種又可分聚四氫呋喃型、聚氧化丙烯型等;根據二異氰酸酯的不同,可分為脂肪族和芳香族彈性體,又細分為TDI型、MDI型、IPDI型、NDI型等類型;從制造工藝分,傳統(tǒng)上把聚氨酯彈性體分為澆注型(CPU)、熱塑性(TPU)、混煉型(MPU)三大類。
46、從分子結構上看影響聚氨酯彈性體性能的因素有?
答:從分子結構上看,聚氨酯彈性體是一種嵌段聚合物,一般由低聚物多元醇柔性長鏈構成軟段,以二異氰酸酯及擴鏈劑構成硬段,硬段和軟段交替排列,形成重復結構單元。除含有氨酯基團外,聚氨酯分子內及分子間可形成氫鍵,軟段和硬段可形成微相區(qū)并產生微觀相分離。這些結構特點使得聚氨酯彈性體具有優(yōu)異的耐磨性和韌性,以“耐磨橡膠”著稱。
47普通聚酯型和聚四氫呋喃醚型彈性體的性能區(qū)別
答:聚酯分子中含有較多的極性酯基(-COO-),可形成效強的分子內氫鍵,因而聚酯型聚氨酯具有較高的強度、耐磨及耐油性能。
聚醚多元醇制得的彈性體具有較好的水解穩(wěn)定性、耐候性,低溫柔順性和耐霉菌性等性能。
48、CPU有何性能特點?
答:①以液體原料澆注或注射到制品模具中反應而固化成型,可以直接制得很厚的體積大的聚氨酯橡膠制品及形狀復雜的制品;②制得的制品綜合性能好;③可以調節(jié)原料的配方組成及用量,獲得不同硬度的制品,性能的可變范圍大;④對于簡單的手工澆注,設備投資小,加工方便;⑤可制造小批量的或單件的制品原型,靈活性好。
49、CPU的合成方法?
答:澆注成型的聚氨酯的制備成型工藝有一步法、預聚體法和半預聚體法。
50、什么叫一步法、預聚物法、半預聚物法?各有何特點?
答:一步法工藝:指將低聚物多元醇、二異氰酸酯、擴鏈劑和催化劑等同時混合后直接注入模具中,在一定溫度下 固化成型的方法。特點:此法生產效率高,因無需制備預聚體而節(jié)省能量,生產成本較預聚體法低,可用小型澆注機生產。但反應較難控制,所得彈性體分子結構不規(guī)整,力學性能不如預聚體法好,故常用于制造低硬度、低模量的制品如印刷膠輥、小型工業(yè)實心輪胎、壓力傳動輪等。
預聚體法:首先將低聚物多元醇與二異氰酸酯進行預聚反應,生成端NCO基的聚氨酯預聚物,澆注時再將預聚物與擴鏈劑反應,制備聚氨酯彈性體的方法,稱之為預聚體法。特點:采用預聚體法制備聚氨酯彈性體,反應分兩步進行,由于采取了預聚步驟,在進行擴鏈反應時放熱低,易于控制,制得的聚氨酯分子鏈段排列比較規(guī)整,制品具有良好的力學性能,重復性也較好。
半預聚物法與預聚體法的區(qū)別是將部分聚酯多元醇或聚醚多元醇跟擴鏈劑、催化劑等以混合物的形式添加到預聚物中。特點是: ①預聚體組分粘度低,可以調節(jié)到與固化劑混合組分的粘度相近, ②配比也相近(即混合質量比可為1:1),這不但提高了混合的均勻性,而且也改善了彈性體的某些性能。
51、影響聚氨酯彈性體性能的主要工藝因素
答:(1)擴鏈系數:大量實踐表明MOCA的擴鏈系數以0.85~0.95范圍為宜;(2)合成方法:一般來說,由預聚物法制得的彈性體性能好,一步法差;(3)混合溫度及固化溫度:適當提高熟化反應溫度有利于提高制品的力學性能,但提高預聚體與擴鏈/交聯劑的混合溫度,會使凝膠和凝固期縮短,有時來不及澆注和使攪拌帶入的氣泡逸出;而且當溫度高于120℃ 時,往往又會使彈性體性能下降;(4)熟化時間的影響;(5)預聚體的貯存:由于預聚體中含有活性較大的NCO基團,一般須在氮氣的密封桶貯存;(6)注模時的環(huán)境。
52、NCO/OH(< = >1)之比對材料性能如何影響
答:① -NCO/-OH>1 即-NCO基團過量,生成的聚合物端基為異氰酸酯基
② -NCO/-OH=1 當異氰酸酯與多元醇均為雙官能度時,聚合物分子量無窮大,在泡沫塑料及TPU、CPU、MPU等的制備中,-NCO/-OH值一般控制在1左右,略大于1。
③ -NCO/-OH <1 即-OH基團過量,生成的聚合物端基為羥基
53、CPU合成時配方表示及計算方法
答:預聚體法澆注彈性體體系是雙組分體系,一個組分為預聚體,另一組分為擴鏈劑/交聯劑或加有催化劑、防老劑、色料、填料等助劑的混合物。
計算方法:1、多元醇與異氰酸酯的比例計算
其中:WOH-多元醇質量;WNCO-異氰酸酯質量;NCO%-預聚物中設定的NCO含量;NCONCO%-異氰酸酯中的NCO含量; NOH-多元醇的羥值
2、W預聚物中擴鏈劑加入量的計算
其中:Wk-擴鏈劑加入量;WA-預聚物的質量;NCO%-設定NCO含量;Nk-擴鏈劑的當量;f-擴鏈系數(-OH/NCO-,一般為0.85~0.9之間)
對于混合多元醇和混合擴鏈劑的計算:
54、CPU加工工藝條件及方法
答:方法有:手工澆注,機械澆注,特殊澆注工藝,
55、反應注射成型和橡膠、塑料注射成型的區(qū)別
答:與傳統(tǒng)塑料加工成型法相比,RIM工藝對制備大型制品、形狀復雜制品、薄壁制品更為有利,產品表面質量好,花紋圖案清晰,重現性好;該工藝加工勿需普通塑料熱塑成型所需的昂貴的熱流道體系,設備費僅為熱塑型結構泡沫塑料成型設備的1/2~1/3,且生產出的制品無成型應力、成型周期短、生產效率高,尤其對于大批量、大尺寸制品的生產,生產成本的降低更為明顯。
56、反應注射成型工藝優(yōu)點
答:⑴RIM加工技術能量消耗低。(2)模具強度要求較低。(3)所用原料體系比較廣泛。(4)與傳統(tǒng)塑料加工成型法相比,RIM工藝對制備大型制品、形狀復雜制品、薄壁制品更為有利,產品表面質量好,花紋圖案清晰,重現性好。(5)該工藝加工勿需普通塑料熱塑成型所需的昂貴的熱流道體系,設備費僅為熱塑型結構泡沫塑料成型設備的1/2~1/3,且生產出的制品無成型應力、成型周期短、生產效率高,尤其對于大批量、大尺寸制品的生產,生產成本的降低更為明顯。(6)物料以液體形態(tài)注入模具,有利于生產斷面形狀復雜的制品,可嵌入插入件一次成型,也可以在液體原料中添入某些增強材料。(7)可以使用模內涂裝(IMC-Inmold Coating)技術,減少制品后涂裝工序。降低加工成本。
57、RRIM、SRIM與LFI的區(qū)別
答:用LFI法制造結構RIM材料與RRIM不同之處是,可10~100mm的長纖維作增強材料,纖維不與原料預先混合;與玻纖網氈增強結構RIM相比,不必放置玻璃纖維墊,操作人員勞動條件得到改善。還可以提高產品中纖維的含量。
LFI工藝優(yōu)點:①增強聚氨酯(脲)制品的性能優(yōu)于預制墊工藝。②與原先模具內預先放置玻璃纖維墊相比,周期縮短。③加工經濟性。長纖維工藝可節(jié)省費用15%~20%。
58、噴涂聚氨酯、聚氨酯/脲、聚脲的主要區(qū)別
答:噴涂聚氨酯:是由異氰酸酯組份(簡稱A組份)與樹脂組份(簡稱R組份)反應生成的一種彈性體物質。異氰酸酯既可以是芳香族的,也可以是脂肪族的。其中的A組份可以是單體、聚合體、異氰酸酯的衍生物、預聚物和半預聚物;其中的R組份必須是由端羥基樹脂和端羥基擴鏈劑組成。
噴涂聚氨酯(脲):也叫混合體(hybrid),它是由異氰酸酯組份(簡稱A組份)與樹脂組份(簡稱R組份)反應生成的一種彈性體物質。異氰酸酯既可以是芳香族的,也可以是脂肪族的。其中的A組份可以是單體、聚合體、異氰酸酯的衍生物、預聚物和半預聚物;預聚物和半預聚物是由端氨基或者端羥基化合物與異氰酸酯反應制得。其中的R組份既可以是端羥基樹脂,也可以是端胺基樹脂擴鏈劑組成。
噴涂聚脲:是由異氰酸酯組份(簡稱A組份)與氨基化合物組份(簡稱R組份)反應生成的一種彈性體物質。異氰酸酯既可以是芳香族的,也可以是脂肪族的。其中的A組份可以是單體、聚合體、異氰酸酯的衍生物、預聚物和半預聚物。預聚物和半預聚物是由端氨基或者端羥基化合物與異氰酸酯反應制得。其中的R組份必須是由端氨基樹脂和端氨基擴鏈劑組成。
59、噴涂聚脲的主要特點
答:1.不含催化劑,快速固化,可在任意曲面、斜面及垂直面上噴涂成型,不產生流掛現象,5秒鐘凝膠,1分鐘即可達到步行強度。 2.對濕氣、溫度不敏感,施工時不受環(huán)境溫度、濕度的影響。(可在冰上施工;在-28℃下施工;可在冰柜中固化)。3.雙組分,100%固含量,不含任何揮發(fā)性有機物(VOC),對環(huán)境友好。 4.可按1:1體積比進行噴涂或澆注,一次施工的厚度范圍可以從數百微米到數厘米,克服了以往多次施工的弊病。 5.優(yōu)異的理化性能,如抗張強度、伸長率、柔韌性、耐磨性、耐老化、防腐蝕等。6.具有良好的熱穩(wěn)定性,可在120℃下長期使用,可承受350℃的短時熱沖擊。 7.可以像普通涂料一樣,加入各種顏、染料,制成不同顏色的制品。 8.配方體系任意可調,手感從軟橡皮(邵A30)到硬彈性體(邵D65)。 9.原形再現性好,涂層連續(xù)、致密,無接縫、無針孔,美觀實用。 10.使用成套設備,施工方便,效率極高;一次施工即可達到設計厚度要求,克服了以往多層施工的弊病。設備配有多種切換模式,既可噴涂,也可澆注。
60、給出中文名字:PPG:聚氧化丙烯; PTMG :四氫呋喃均聚醚;TDI :甲苯二異氰酸酯;MDI:二苯基甲烷-4,4’-二異氰酸酯; PAPI:多亞甲基多苯基多異氰酸酯; HDI:六亞甲基二異氰酸酯; MOCA:聚氨酯硫化劑; HQEE :對苯二酚二羥乙基醚; DETDA:二乙基甲苯二胺; DMTDA :二甲硫基甲苯二胺; T-9:聚氨酯催化劑辛酸亞錫; T-12:有機錫催化劑; RIM :反應注射成型; LFI :長玻璃纖維注射成型; IF :發(fā)泡指數; PIR:聚異三聚氰酸脂;ISF:整皮模塑泡沫塑料 ; CPU :澆注型聚氨酯彈性體;TPU:熱塑型聚氨酯彈性體; MPU:混煉型聚氨酯彈性體; EG :乙二醇; DEG :二甘醇; 1,4-BDO:1,4-二羥基丁烷; TMP :三羥甲基丙烷; TGA POP