Crabtree導(dǎo)向氫化催化劑

導(dǎo)向性烯烴氫化催化劑——銥催化劑：[Ir(cod)(PCy3)pyr]PF6或上圖的催化劑3 {BArF=四[2,5-二(三氟甲氧基)苯基]硼}。常見(jiàn)的導(dǎo)向基團(tuán)：OH, OMe, C55O, CO2Me, C(O)NR2。此催化劑由Crabtree RH早在1979年發(fā)現(xiàn)。

Roskamp-Feng反應(yīng)

1989年，Roskamp首先報(bào)道了利用氯化亞錫催化乙基重氮乙酸乙酯和醛反應(yīng)制備β-酮酯的反應(yīng)【J. Org. Chem., 1989, 54, 3258】。經(jīng)過(guò)二十多年的發(fā)展各種路易斯酸（Sc(OTf)3，BF3, GeCl2）都可用于此反應(yīng)。2011年，四川大學(xué)化學(xué)學(xué)院馮小明教授，以手性氮氧–Sc(OTf)3絡(luò)合物催化劑實(shí)現(xiàn)了首例催化不對(duì)稱Roskamp反應(yīng)。

Reformatsky反應(yīng)

由α-鹵代酯和鋅粉制備得到的有機(jī)鋅試劑對(duì)羰基化合物（醛、酮、酯）進(jìn)行親核加成生成β-羥基酯的反應(yīng)。

不同的α-鹵代酯的活性次序?yàn)椋旱獯狨ィ句宕狨ィ韭却狨ィ痉狨ィ蚍吐却ゲ换顫?，而碘代酯較難制備，故常用溴代酸酯。反應(yīng)溶劑常用絕對(duì)無(wú)水有機(jī)溶劑，常用的有乙醚、苯、甲苯、二甲苯等。

α-鹵代酯不能與鎂反應(yīng)生成格氏試劑，但易與鋅形成有機(jī)鋅化合物。這是制備β-羥基酯的一個(gè)很好的方法。β-羥基酯可以用于制備β-羥基酸和α，β-不飽和酯。

有機(jī)鋅試劑的活性比格氏試劑低，因此此反應(yīng)的官能團(tuán)兼容性高，但反應(yīng)較慢。近年來(lái)，也有發(fā)現(xiàn)除鋅以外的金屬也能發(fā)生類似的反應(yīng)，特別是Sm(II)、Cr(II)、Ti(II)，B（III）等。

Luche鋅烯丙化反應(yīng)

Hill-Barrett鈣催化的氫胺化反應(yīng)

Fujiwara鑭系金屬催化反應(yīng)

芳香酮或芳香鹵代物與鑭系金屬（如鐿，Yb）絡(luò)合后，對(duì)酮，腈，環(huán)氧化物和鹵代物等進(jìn)行親核加成或親核取代的反應(yīng)。

金屬催化的計(jì)量硝化反應(yīng)

Grignard反應(yīng)（格氏反應(yīng)）

Kabachnik-Fields反應(yīng)

1952年， M. I. Kabachinik等人報(bào)道了三組分合成α-胺基膦酸的反應(yīng)。酸催化下，伯胺或仲胺，醛酮和亞膦酸二烷基酯進(jìn)行三組分反應(yīng)得到α-胺基膦酸。底物除了亞膦酸二烷基酯，亞膦酸和膦酸三烷基酯也能進(jìn)行此反應(yīng)。常見(jiàn)的催化劑有，三氟甲磺酸的鑭系金屬鹽(Sc, Yb, Sm, In)或Al, Co, Ni的酞菁絡(luò)合物。

關(guān)環(huán)復(fù)分解反應(yīng)【Ring-closing metathesis (RCM)】

是指在金屬催化下的碳碳雙鍵的切斷并重新結(jié)合進(jìn)行關(guān)環(huán)的反應(yīng)。是烯烴復(fù)分解反應(yīng)中的一種。

烯烴交叉復(fù)分解反應(yīng)

烯烴交叉復(fù)分解反應(yīng)是指兩種端基烯烴在Ru(II)-卡賓(Grubbs Catalyst)催化下，放出乙烯的烯烴復(fù)分解反應(yīng)。從統(tǒng)計(jì)學(xué)來(lái)看，反應(yīng)應(yīng)該生成三種可能的幾何異構(gòu)體，再加上每種異構(gòu)體各有 E/Z構(gòu)型，因此共有六種產(chǎn)物。