表面活性劑的結(jié)構(gòu)表征

   各種用途的產(chǎn)品中，或多或少含有不同功能的表面活性劑。對各種混合型樣品，需要用物理分離、化學(xué)分離、硅膠柱層析、色譜分離等方法進(jìn)行分離、提純，再利用光譜、質(zhì)譜、色譜、能譜、熱分析等儀器，對所含組分進(jìn)行結(jié)構(gòu)表征及定量。

混合樣品的分離

   逐級洗滌法

   溶解沉淀法

   色譜分離法（柱色譜、薄層色譜、HPLC等）

2、色譜的分離原理

   當(dāng)流動(dòng)相中所攜帶的混合物流過固定相時(shí)，就會(huì)和固定相發(fā)生作用（力的作用）。由于混合物中各組分在性質(zhì)和結(jié)構(gòu)上有差異，與固定相發(fā)生作用的大小也有差異。

   因此，在統(tǒng)一推動(dòng)力的作用下，不同組分在固定相中的滯留時(shí)間有長有短，從而按先后不同的次序從固定相中流出。

3）淋洗

淋洗體系：梯度淋洗

淋洗劑體積：400-800份

步驟：先點(diǎn)板（TLC）----板爬在0.3Rf處的淋洗體系適合將此物質(zhì)沖下來

注意事項(xiàng)：過柱時(shí)，洗脫劑現(xiàn)配現(xiàn)用，接收器皿勤更換，以免交叉

4）適用于分析：

1）樣品溶解性較好

2）TLC板上顯示具有可分離性

3）有一定的樣品量（至少100mg，太少的樣建議用制備TLC）

?看板

一看，首先在日光下觀察，劃出有色物質(zhì)的斑點(diǎn)

二照，在紫外燈下觀察有無暗斑或熒光斑點(diǎn)

三碘，大部分有機(jī)物在碘中呈可逆的棕黃色斑點(diǎn)

四顯，無色也無紫外吸收的物質(zhì)，可以用顯色劑顯色

?TLC法在表面活性劑中的應(yīng)用

儀器分析

表活分析重點(diǎn)用：IR、NMR、GCMS、MS、XRF、IC、酸堿滴定等進(jìn)行結(jié)構(gòu)的表征。

2、紅外光譜的應(yīng)用

   測試紅外譜圖，通過吸收峰的位置相對強(qiáng)度以及峰形等提供化合物的結(jié)構(gòu)信息，廣泛用于小分子、高分子化合物的定性分析，也可簡單定量。

    是一種較為簡單、快捷的分析方法。

聚氧乙烯醚類的表活均在1000~1250cm-1之間存在—O—R基的伸縮振動(dòng)峰

氫譜結(jié)構(gòu)解析的幾個(gè)重要參數(shù)

 化學(xué)位移                            耦合常數(shù)               峰型（s, d, t, q）             積分面積

1）氫譜常見官能團(tuán)的化學(xué)位移

化學(xué)位移的影響因素：

1）屏蔽(抗磁)與去屏蔽（順磁）效應(yīng)

2）誘導(dǎo)效應(yīng)與共軛效應(yīng)

3）各項(xiàng)異性效應(yīng)                     4）氫鍵效應(yīng)

5）質(zhì)子交換影響                     6）溶劑的影響

2）耦合常數(shù)

自旋-自旋耦合（spin-spin coupling）: 相鄰碳上氫核的相互影響耦合常（Couplingconstant）J：兩個(gè)裂分峰間距離，單位：Hz耦合常數(shù)J只與化學(xué)鍵性質(zhì)有關(guān)，而與外加磁場無關(guān)

3）核磁的裂峰

由于相鄰碳上質(zhì)子之間的自旋-自旋偶合，因此能夠引起吸收峰裂分。

 1）某核和n個(gè)磁等價(jià)的核耦合是，可產(chǎn)生n+1條譜線；

 2）譜線裂分的間距即是它們的耦合常數(shù)J

 3）多重峰通過其重點(diǎn)作對稱分布，中心位置即為化學(xué)位移值

 4）多重峰的相對強(qiáng)度為二次項(xiàng)展開式(a+b)n 的系數(shù)，n為等價(jià)核的個(gè)數(shù)