常見金屬催化反應匯總

金屬催化的偶聯(lián)反應是有機合成中常見的形成碳碳鍵和碳雜鍵的反應，在有機合成中有著至關重要的作用。

一、鈀催化類

1、Suzuki–Miyaura反應

Suzuki反應（鈴木反應），也稱作Suzuki偶聯(lián)反應、Suzuki-Miyaura反應（鈴木－宮浦反應），是一個較新的有機偶聯(lián)反應，零價鈀配合物催化下，芳基或烯基硼酸或硼酸酯與氯、溴、碘代芳烴或烯烴發(fā)生交叉偶聯(lián)。該反應由鈴木章在1979年首先報道，在有機合成中的用途很廣，具強的底物適應性及官能團容忍性，常用于合成多烯烴、苯乙烯和聯(lián)苯的衍生物，從而應用于眾多天然產(chǎn)物、有機材料的合成中。鈴木章也憑借此貢獻與理查德·赫克、根岸英一共同獲得2010年諾貝爾化學獎

9-BBN參與的Suzuki反應實例

無膦配體鈀催化劑催化的Suzuki反應

芳基氯參與Suzuki偶聯(lián)反應

烷基氟硼酸鉀參與Suzuki偶聯(lián)反應示例

2、Miyaura硼酸酯化反應

鈀催化下芳基鹵代物和雙聯(lián)硼試劑反應制備芳基硼酸酯的反應。也被稱為Hosomi-Miyaura硼酸化反應。

金屬有機試劑制備單取代芳基硼酸

有機硼酸及其衍生物的制備示例

3、Buchwald-Hartwig反應

Buchwald–Hartwig芳胺化反應是非常常用的由芳基鹵代物或芳基磺酸酯制備芳胺的反應。此反應的主要特點是利用催化量的鈀和富電子配體進行催化反應。另外強堿（如叔丁醇鈉）對于催化循環(huán)是至關重要的。

Buchwald–HartwigC-N偶聯(lián)反應簡介

Buchwald-Hartwig偶聯(lián)反應中常見的配體

Buchwald-Hartwig偶聯(lián)25周年歷程

4、Heck反應

鈀催化下對烯烴進行烯基或芳基化的反應。另外不含β氫的鹵代烴（主要是鹵化芐）也可發(fā)生Heck反應，進行烷基化。

【有機反應百科】Narasaka-Heck環(huán)化反應

5、芳香雜環(huán)Heck反應

芳香雜環(huán)作為受體的發(fā)生在分子內或分子間的Heck反應。

6、重氮鹽參與的Heck 反應Image

芳基重氮鹽可以發(fā)生的反應常見的就是Sandmeyer反應可以制備鹵代芳烴，芳基酚或芳基腈，另外就是Balz-Schiemann反應制備芳基氟化物，偶氮偶合反應制備偶氮二芳基類化合物。1995年Beller等人報道了利用重氮鹽作為底物進行Heck反應制備芳基烯基化物，這是一種很實用的制備芳基烯烴的反應，此類反應不需要膦催化劑和胺，條件溫和。

7、Sonogashira反應

Pd/Cu催化的芳鹵或烯基鹵代物和端基炔進行偶聯(lián)的反應。反應機理和Cadiot–Chodkiewicz偶聯(lián)與Castro-